Polyethylene Terephthalate (PET) Films Surface Modification Through Blending

Controlling the adhesion of the polymer surface is a key issue in surface science, since polymers
have been a commonly used material for many years. The surface modification in this study
includes two different aspects. One is to enhance the hydrophilicity and the other is to create the
roughness on the PET film surface.
In this thesis, we developed a novel and simple approach to modify polyethylene terephthalate
(PET) film surface through polymer blending in twin-screw extruder. One example described in
the thesis uses polyethylene glycol (PEG) in polyethylene terephthalate (PET) host to modify a
PET film surface. PEG is a hydrophilic polymer with carbonic functional group and high
percentage of oxygen per carbon in its chemical structure. Low content of polystyrene (PS) as a
third component was used in the system to increase the rate of migration of PEG to the surface of
the film. This novel method was effective because short PEG polymer chains migrate easily to
the surface and move back toward the bulk of polymer during the cooling process. High
molecular weight PS as a very incompatible polymer with PET stabilizes PEG molecules at the
surface layer of the film.
Surface enrichment of PEG was observed at the polymer/air interface of the polymer film
containing PET-PEG-PS whereas for the PET-PEG binary blend more PEG was distributed
within the bulk of the sample. Another example described the surface morphology of the ternary
polymer blend film. In this part of the study the polymer surface make up considered by the
migration of minor component molecules to the top surface layer of the films. Different polymers
as a second minor phase such as PS, PBAT, PCL, PMMA and PLA were used in a system
containing PET and PEG. Higher migration rate of PEG to the polymer/air interface was
observed in the systems with non-wetting morphology and the highest in the PET/PS/PEG blend.
The highest surface energy is 54 mN/m, for the PET-5wt%PS-7wt%PEG film so the optimum
concentration of PS with respect to PEG concentration at the surface is 7wt%.
Furthermore, a novel method to create roughness at the PET film surface was proposed. We
considered the phase coarsening of PS in extruded thin films of PET. In order to roughen the
surface of PET film, a small amount of PKHH phenoxy resin to change PS/PET interfacial
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tension was used. The compatibility effect of PKHH causes the formation of smaller PS droplets,
which were able to migrate more easily through PET matrix. Consequently, resulting in a locally
elevated concentration of PS near the surface of the film, took the form of encapsulated droplets
just below the surface and coarsening the minor phase. The local concentration of PS eventually
reached a level where a co-continuous morphology occurred, resulting in the instabilities on the
surface of the film. 2D fast Fourier transforms of the AFM images indicated that the intensity of
wavelength fluctuations at the film surface during annealing followed a power-law relationship as
a function of time and the roughness appeared due to this instability.

Résumé

Contrôler l'adhérence de la surface des polymères est un problème clé de la technologie des
surfaces, les polymères étant des matériaux communément utilisés depuis de nombreuses années.
Deux aspects différents de la modification de surface sont abordés dans cette étude. Le premier
est l'amélioration du caractère hydrophile, le second est la création d'une rugosité de surface du
film de PET.
Dans cette thèse, nous développons une approche nouvelle et simple pour modifier la surface
d'un film de polyéthylène téréphtalate (PET) par un mélange de polymères en extrusion doublevis.
Un exemple décrit dans la thèse utilise le polyéthylène glycol (PEG) dans le polyéthylène
téréphtalate (PET) pour modifier la surface du film de PET. Le PEG est un polymère hydrophile
avec un groupe fonctionnel carbonique et un pourcentage élevé d'oxygène par carbone dans sa
structure chimique. Pour augmenter le taux de migration du PEG vers la surface du film, une
faible quantité de polystyrène (PS) a été ajoutée dans le système comme troisième composant.
Cette nouvelle méthode a été utilisée car les chaînes polymères du PEG, qui sont courtes, migrent
facilement à la surface et reviennent dans la masse du polymère pendant la phase de
refroidissement. Le PS à haut poids moléculaire étant fortement incompatible avec le PET
stabilise les molécules de PEG dans la couche à la surface du film. L'enrichissement de la surface
en PEG a été observé à l'interface polymère/air du film polymère composé du système PETPEG-
PS tandis que pour le système binaire PET-PEG, une plus grande quantité de PEG a été
distribuée au coeur de l'échantillon. Un autre exemple décrit la morphologie de la surface du film
de mélange ternaire de polymères. Dans cette partie de l'étude, l'apparence de la surface du
polymère tient compte de la migration des molécules du constituant minoritaire vers la couche
supérieure en surface des films. Différents polymères, comme le PS, le PBAT, le PCL, le PMMA
et le PLA, ont été utilisés en tant que seconde phase minoritaire dans un système contenant du
PET et du PEG. Un taux de migration plus élevé du PEG vers l'interface polymère/air a été
observé dans les systèmes avec des morphologies hydrophobes et le plus haut taux de migration
pour le mélange PET/PS/PEG. L'énergie de surface la plus élevée est 54 mN/m pour le film
composé de PET avec 5% en masse de PS et 7% en masse de PEG, la concentration optimale de
PS par rapport à la concentration de PEG à la surface est alors 7% en masse.
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De plus, une nouvelle méthode a été proposée afin de créer une surface rugueuse des films de
PET. Nous avons considéré l'épaississement de la phase de PS dans les films extrudés de PET.
Afin de rendre la surface des films de PET rugueuse, une faible quantité de résine phénoxy
PKHH a été utilisée pour changer la tension interfaciale du système PS/PET. Les effets
compatibilisants du PKHH ont provoqué la formation de gouttelettes de PS plus petites, qui ont
alors été capables de migrer plus facilement à travers la matrice de PET. Par la suite, aboutissant
à une concentration élevée de PS localisée proche de la surface du film, cela a pris la forme de
gouttelettes encapsulées juste sous la surface. La transformation de Fourier rapide en 2D des
images AFM a indiqué que l'intensité de fluctuation des longueurs d'ondes à la surface du film
pendant le recuit suivait une relation en loi puissance en fonction du temps et cette instabilité
entraînerait l'apparition de la rugosité.